Le canton du Valais est le troisième canton de Suisse ayant la plus grande superficie. À l’opposé, il est le quatrième canton avec la plus faible densité d’habitants par kilomètres carrés.
Il partage des frontières avec la France par le département de Haute-Savoie et l’Italie par la région d’Aoste et du Piémont.
Le Rhône, avant de se jeter dans le lac Léman, sillonne tout le canton.
Il y a sept villes dans le canton qui comptent plus de 10’000 habitants.